[논문리뷰] The First Highly Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reaction

이걸 올린 다음에 생화학도 포스팅 해서 올릴게요

시험공부 대박임,,,,,,

근데 시험이 끝나면 과제도 있음

더 대박임

이게 대학생...?

 

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1. 논문 : D. MacMillan et al, "New Strategies for Organic Catalysis:  The First Highly Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reaction”, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 4243-4.

 

2. 내용 요약

 1) Diels-Alder rxn

 2) 논문 의의 : 최초로 유기촉매를 사용해 enatioselective Diels-Alder rxn을 진행함. 대기/액체 상태(wet phase) 조건 하의 경제성을 갖춘 촉매를 사용하였다. 

 

 3) catalyst 선정 조건

• lumo-lowering activation 이 가능할 것
• kinetic ability foward ligand substitution in carbogenic system
• 전자 부족 상태와 많음 상태 간 변환이 빠를 것

4) 선정 촉매

• lewis acid
• chiral amine

5) rxn mechanism

• dieneophile 을 catalyst와 함께 meoh/h2o, 23도씨 조건 하에서 반응 시키면 carbonyl 부분이 iminium ion으로 바뀌어 activation 됨.
• diene과 rxn시 화합물을 만들게 되고 hydrosis를 하면 C-NR₂가 C=O 로 바뀐다.

6) CATALYST STRUCTURE 에 따른 수율 변화

 : C₂ Symmetric를 가지는 촉매보다 페닐기와 같이 steric hinderence를 유발하는 촉매가 더 높은 선택성을 보였다. 

 

7) table 2 & table 3는 alpha, beta-unsaturated aldehyde 의 alkyl group과 diene의 종류에 따른 실험 결과를 정리한 것이다. 종류에 관계없이 준수한 수율과 선택성을 보인다. 

 

8) 왜 diastereo-selectivity가 보이는가?

• 주변와 상호작용을 피하기 위해 e form 이 선택되고
• 촉매의 벤질기가 있어 re-face를 막게 된다.